12.3.1. Os fosfolípidos são a classe principal dos lípidos de membrana
Fosfolípidos são abundantes em todas as membranas biológicas. Uma molécula fosfolipídica é construída a partir de quatro componentes: ácidos gordos, uma plataforma à qual os ácidos gordos estão ligados, um fosfato e um álcool ligado ao fosfato (Figura 12.3). Os componentes dos ácidos graxos fornecem uma barreira hidrofóbica, enquanto o restante da molécula tem propriedades hidrofílicas para permitir a interação com o ambiente.
Figure 12.3
Estrutura esquemática de um fosfolipídeo.
A plataforma sobre a qual os fosfolípidos são construídos pode ser o glicerol, um álcool de 3-carbono, ou a esfingosina, um álcool mais complexo. Os fosfolipídios derivados de glicerol são chamados fosfoglicéridos. Um fosfoglicérido consiste de uma espinha dorsal de glicerol à qual duas cadeias de ácidos graxos (cujas características foram descritas na Seção 12.2.2) e um álcool fosforilado estão ligados.
Nos fosfoglicéridos, os grupos hidroxila em C-1 e C-2 de glicerol são esterificados aos grupos carboxilo das duas cadeias de ácidos graxos. O grupo C-3 hidroxila da espinha dorsal da glicerina é esterificado em ácido fosfórico. Quando nenhuma outra adição é feita, o composto resultante é fosfatidata (3-fosfato de diacilglicerol), o mais simples fosfoglicérido. Apenas pequenas quantidades de fosfatados estão presentes nas membranas. Entretanto, a molécula é um intermediário chave na biossíntese dos outros fosfoglicéridos (seção 26.1). A configuração absoluta da molécula de 3-fosfato de glicerol de lipídios de membrana é mostrada na Figura 12.4.
Figure 12.4
Estrutura do fosfatato de fosfato (Diacilglicerol 3-fosfato). A configuração absoluta do centro de carbono (C-2) é mostrada.
Os principais fosfoglicéridos são derivados do fosfatato pela formação de uma ligação éster entre o grupo fosfato do fosfatato e o grupo hidroxila de um dos vários álcoois. As moléculas alcoólicas comuns dos fosfoglicéridos são o aminoácido serina, etanolamina, colina, glicerol e o inositol.
As fórmulas estruturais da fosfatidilcolina e dos outros principais fosfoglicéridos – como a fosfatidil etanolamina, fosfatidil serina, fosfatidil inositol e difosfatidil glicerol – são apresentadas na Figura 12.5.
Figure 12.5
alguns Fosfoglicéridos Comuns Encontrados em Membranas.
Sphingomyelin é um fosfolipídeo encontrado em membranas que não é derivado de glicerol. Ao invés disso, a espinha dorsal da esfingomielina é a esfingosina, um aminoálcool que contém uma longa cadeia de hidrocarbonetos insaturados (Figura 12.6). Na esfingomielina, o aminoálcool da espinha dorsal da esfingomielina está ligado a um ácido graxo por uma ligação amida. Além disso, o grupo hidroxila primário da esfingosina é esterificado com colina fosforil.
Figure 12,6
Estruturas de Esfingosina e Esfingomielina. A moiedade de esfingosina da esfingomielina é realçada em azul.