Lipopolysaccharide (LPS) bilden eine große, einzigartige Klasse von Makromolekülen, die eine charakteristische Eigenschaft gramnegativer Bakterien darstellen. Sie sind mit Proteinen assoziiert und befinden sich im äußeren Fiederblatt der äußeren Membran der Bakterienzelle. In dieser exponierten Position auf der Zelloberfläche sind die Lipopolysaccharide an der Interaktion der Zelle mit der Umwelt beteiligt. So führt der Kontakt des Bakteriums mit dem Immunsystem zur Stimulierung spezifischer Antikörper, die sich vor allem gegen determinierende Strukturen des Lipopolysaccharids richten. Daher stellen Lipopolysaccharide die wichtigsten Oberflächenantigene gramnegativer Bakterien dar. Das Kapitel beschreibt allgemeine Aspekte der O-spezifischen Ketten und des Kerns sowie die Prinzipien ihrer Biosynthese. Die O-spezifischen Ketten der Lipopolysaccharide setzen sich aus sich wiederholenden Einheiten identischer Oligosaccharide zusammen. Diese Einheiten enthalten in der Regel unterschiedliche Bestandteile, so dass die O-Kette ein Heteropolysaccharid darstellt. In diesem Kapitel werden die Struktur der Salmonella-Lipopolysaccharide (Lipid A) und ihre Biosynthese behandelt. Lipid A anderer gramnegativer Bakterien, die kürzlich untersucht wurden, wird ebenfalls beschrieben. Die kleinste Lipid-A-Substruktur weist Antigenität, Mitogenität, tödliche Toxizität, (schwache) Pyrogenität und (schwache) Komplementreaktivität, aber starke Limulus-Lysat-Aktivität auf. Einige Aspekte der biologischen Eigenschaften von Lipopolysacchariden werden ebenfalls erörtert. Bei grampositiven und gramnegativen Bakterien können auch andere Zellwandbestandteile als Lipopolysaccharid mit endotoxinähnlichen Aktivitäten ausgestattet sein. Wie das Lipopolysaccharid sind diese Bestandteile amphipathischer Natur (wahrscheinlich mit Ausnahme von Murein, das jedoch Lipoprotein enthalten kann). Die Studien deuten also darauf hin, dass zumindest einige Lipid-A-Aktivitäten nicht auf eine bestimmte Struktur beschränkt sind, sondern eher mit allgemeinen physikochemischen Eigenschaften zusammenhängen.