Lipopolysacchariden (LPS) vormen een grote, unieke klasse macromoleculen die een kenmerkende eigenschap vormen van Gram-negatieve bacteriën. Geassocieerd met eiwitten bevinden zij zich in het buitenste blad van het buitenmembraan van de bacteriële cel. In deze blootgestelde positie op het celoppervlak zijn lipopolysacchariden betrokken bij de interactie van de cel met de omgeving. Zo leidt contact van de bacterie met het immuunsysteem tot de stimulering van specifieke antilichamen die voornamelijk gericht zijn tegen determinerende structuren van het lipopolysaccharide. Lipopolysacchariden vormen dan ook de belangrijkste oppervlakte-antigenen van gram-negatieve bacteriën. Dit hoofdstuk beschrijft algemene aspecten van de O-specifieke ketens en de kern, en de principes van hun biosynthese. De O-specifieke ketens van lipopolysacchariden zijn opgebouwd uit zich herhalende eenheden van identieke oligosacchariden. Deze eenheden bevatten gewoonlijk verschillende bestanddelen, zodat de O-keten een heteropolysaccharide vormt. In dit hoofdstuk wordt de structuur van Salmonella lipopolysacchariden (lipide A) en de biosynthese ervan besproken. Lipide A’s van andere gramnegatieve bacteriën, die recent zijn onderzocht, worden ook beschreven. De kleinste lipide A substructuur vertoont antigeniciteit, mitogeniciteit, dodelijke toxiciteit, (zwakke) pyrogeniciteit, en (zwakke) complement reactiviteit, maar sterke Limulus lysaat activiteit. Enkele aspecten van de biologische eigenschappen van lipopolysacchariden worden ook besproken. Bij Gram-positieve en Gram-negatieve bacteriën kunnen ook andere celwandbestanddelen dan lipopolysaccharide endotoxine-achtige activiteiten bezitten. Evenals lipopolysaccharide zijn deze bestanddelen amfipathisch van aard (waarschijnlijk met uitzondering van mureïne, hoewel dit lipoproteïne kan bevatten). De studies wijzen er dus op dat althans sommige activiteiten van lipide A niet beperkt zijn tot één specifieke structuur, maar veeleer samenhangen met algemene fysisch-chemische eigenschappen.