Pedro de Valdivia, (född ca 1498 i Extremadura, Spanien – död januari 1554 i Tucapel, vicekungadömet Peru), erövrare och guvernör i Chile för Spaniens räkning och grundare av städerna Santiago och Concepción.
Valdivia tjänstgjorde med utmärkelser i den spanska armén i Italien och Flandern innan han skickades till Sydamerika 1534. Under det peruanska inbördeskriget (1538) stred han tillsammans med Francisco Pizarro mot Diego de Almagro. För den chilenska expeditionen tog Valdivia ledningen (1540) för en styrka på 150 spanjorer (inklusive hans älskarinna Inés Suárez) och några indianska allierade. Han marscherade genom kustöknen i norra Chile, besegrade en stor styrka indianer i Chiles dal och grundade den 12 februari 1541 Santiago. År 1546 utvidgade han det spanska styret söderut till floden Biobío. Efter att ha kämpat i Peru i två år återvände Valdivia till Chile som guvernör. År 1550 började han erövra Chile söder om Biobío och grundade staden Concepción. Under ett fälttåg mot de araukanska indianerna tillfångatogs och avrättades Valdivia av Lautaro, en mapucheindianare som ledde de inföddas uppror mot de spanska erövrarna.